Для начала надо его найти, идем по такому пути, открываем Мой компьютер (или просто Компьютер), далее Диск С (ваш системный диск, о том, что такое системный диск, я рассказывал в начале статьи Как разбить жесткий диск на разделы?), далее открываем папку Windows, теперь открываем папку System32, далее папку drivers, и наконец папку etc, в ней то и находиться файл hosts. Когда вы вошли в папку, нажимаете по файлу hosts правой кнопкой мыши, и выбираете Открыть, после чего вылетает окно «Выбор программы», находите там Блокнот и нажимаете по нему двойным щелчком.
У вас откроется Блокнот с «внутренностями» файла hosts.После чего мы ставим курсор в конце слова localhost (или в конце той строки, которая у вас последняя) и нажимаем Enter, переведя курсор на новую строку. На ней пишем вот это 127.0.0.1 (или просто копируем со строчки выше), нажимает на клавиатуре Tab, у вас должен появиться отступ больше, чем от пробела. И там пишем адрес сайта без http и всяких слешев (/), примерно так vkontakte.ru.После чего сохраняем документ, Файл -> Сохранить. Все.

Как вы понимаете, чтобы открыть доступ к сайту, надо просто удалить строку.
Изменения вступают в силу, либо после перезапуска браузера (просто закройте его и откройте заново), либо после перезагрузки системы

больше конкретики, можно в личку

а если необходимо заблокировать строго конкретный сайт на определенной машине, то самым простым способом будет модификация файла hosts

для linux (необходимы права суперпользователя)

/etc/hosts

для WindowsXP и выше

WINDOWSsystem32driversetchosts

в этот файл необходимо добавить запись

127.0.0.1 www.чего-то-там.com

в итоге весть трафик вместо сайта пойдет на локальный адрес