Потому что Катерина разительно отличается от остальных: она невероятно правдива и честна, не приемлет двуличности("что при людях, что без людей, я все одна, ничего я из себя не доказываю"). Не лжет, не заискивает перед другими, набожна.
"Темное царство" - это мир, где "наружная покорность и тупое, сосредоточенное горе, доходящее до совершенного идиотства и плачевнейшего обезличения", сочетаются с "рабской хитростью, гнуснейшим обманом, бессовестнейшим вероломством".  Она же не хочет(да и не может) лгать и говорит прямо : "Обманывать я не умею; скрыть я ничего не могу"
Катерина единственная чистая натура в этой пьесе. Подтверждение этому её моральные ценности и искренняя вера в Бога. Девушка не может, как Варвара, бороться с "темным царством" его же способами: ложью, лицемерием, лестью. Поэтому в душе Катерины идёт внутренняя борьба - она считает грехом свою измену, и не может себя простить.
Нежелание принять законы "темного царства", способность сохранить чистоту своей души и делает Катерину "лучом света в тёмном царстве" .